پیمان قاسم خانی در سال ۱۳۷۱ و در ۲۶ سالگی با بهاره رهنما که در آن زمان ۱۹ ساله و بازیگری جوان بود، ازدواج کرد. به گفته خود بهاره رهنما، آشنایی این دو زمانی آغاز شد که او ۱۷ ساله بود و به تازگی وارد دانشگاه شده بود. در سال های بعد از این آشنایی، رابطه شان جدی تر شد و نهایتاً در سال ۱۳۷۳ تصمیم به ازدواج گرفتند. اما زندگی مشترک آن ها دوام نیاورد و در نهایت در سال ۱۳۹۵ از هم جدا شدند.
همان طور که اشاره شد، پیمان قاسم خانی و بهاره رهنما پس از ۲۵ سال زندگی مشترک، بنا به دلایلی که مشخص نشده است، از یکدیگر جدا شدند. بهاره رهنما، همسر سابق پیمان قاسم خانی، در حاشیه یک نمایش تئاتر درباره موضوع طلاق صحبت کرد و گفت: «ما پس از ۲۵ سال زندگی مشترک از هم جدا شدیم، اما پیمان قاسم خانی همچنان قدیمی ترین دوست زندگی من است. پایان زندگی مشترک مان نمی تواند به دوستی میان ما آسیبی بزند.»