وی از اولین بازیکنان فوتبال ایران است که تجربه پوشیدن پیراهن دو باشگاه مطرح تاج و پرسپولیس را دارد.او پس از دوران بازی به کشور آمریکا رفت تا در تگزاس در رشته مهندسی نفت فارغ‌التحصیل بشود.

داریوش مصطفوی در بازگشت، مدتی دبیر هیئت فوتبال تهران بود و پس از آن، مدتی به شغل سازمانی‌اش در گمرک برگشت و سپس در اواخر دهه ۶۰ به عنوان دبیرکل فدراسیون ناصر نوآموز برگزیده شد که حاصل کار او و نوآموز قهرمانی تیم ملی در بازی‌های آسیایی پکن بود. مصطفوی سالها بعد به عنوان جانشین امیر عابدینی به عنوان رئیس فدراسیون فوتبال برگزیده شد و صعود تاریخی تیم ملی به جام جهانی در دوره مدیریت او رقم‌ خورده است. او پس از این موفقیت، جای خود را به محسن صفایی فراهانی داد و چند سال بعد به عنوان دبیر کمیته انتقالی به فدراسیون فوتبال بازگشت.

البته آخرین شغل مهم داریوش مصطفوی مدیریت باشگاه پرسپولیس در اواسط دهه ۱۳۸۰ است. او در سالهای اخیر نیز به عنوان مشاور با روسای فدراسیون فعلی و قبلی همراه بوده است.